Mr; Mrs; Miss; Ms
makes a word more polite (usu. in fixed expressions)
state; situation; appearance; manner
「様」 has other readings with different meanings.
田中様、お待たせしました。
Mr. Tanaka, thank you for waiting.
お客様がいらっしゃいました。
A customer has arrived.
山田様へのお礼のメールを送りました。
This is an email for Mr. Yamada.